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在有機廢氣監(jiān)測中非甲烷總烴數(shù)值為什么比總VOC質(zhì)量低
來源: | 作者:environment-100 | 發(fā)布時間: 599天前 | 931 次瀏覽 | 分享到:

FID,全稱為flame ionization detector,翻譯為火焰離子化檢測儀,是一種高靈敏度通用型檢測器。它幾乎對所有的有機物都有響應(yīng),而對無機物、惰性氣體或火焰中不解離的物質(zhì)等無響應(yīng)或響應(yīng)很小。是氣體色譜檢測儀中對烴類靈敏度最好的一種手段,廣泛用于揮發(fā)性碳氫化合物和許多含碳化合物的檢測。

FID的工作原理是以氫氣在空氣中燃燒為能源,載氣(N2)攜帶被分析組分和可燃氣(H2)從噴嘴進入檢側(cè)器,助然氣(空氣)從四周導人,被側(cè)組分在火焰中被解離成正負離離子,在極化電壓形成的電場中,正負離子向各自相反的電極移動,形成的離子流被收集極收、輸出,經(jīng)阻抗轉(zhuǎn)化,放大器(放大107~1010倍)便獲得可測量的電信號,F(xiàn)ID離子化的機理近年才明朗化,但對烴類和非烴類其機理是不同的。

1、對烴類化合物而言:在火焰內(nèi)燃燒的碳氮化合物中的每一個碳原子均定里轉(zhuǎn)化成最基本的、共同的響應(yīng)單位——甲烷,再經(jīng)過下面的反應(yīng)過程與空氣中氧反應(yīng)生成CHO+正離子和電子。

CH+O→CHO++e

所以,F(xiàn)ID對烴是等碳響應(yīng),這是最主要的反應(yīng),成為電荷傳送的主要介質(zhì)。在電場作用下,正離子和電子e分別向收集極和發(fā)射極移動,形成離子流,但在碳原子中產(chǎn)生CH的概率僅有1/106,因此提高離子化效率是提高FID靈敏度最有效的途徑,目前仍然有不少關(guān)于這方面的研究和報道。

2、對非烴類化合物,其響應(yīng)機理比較復雜,隨所含官能團的不同而異,基本規(guī)律是不與雜原子相連的碳原子均轉(zhuǎn)化成甲烷。雜原子及其相連的碳原子(C雜)的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物見下表。

非烴類有機物在FID火焰中的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物表

 

由于雜原子可能進一步與C轉(zhuǎn)生成氫火焰檢測器不響應(yīng)的CO、HCN,因此按相對質(zhì)量響應(yīng)值計,這些化合物的RRF值都很低,不符合等碳響應(yīng)規(guī)律。

研究者在對FID 檢測器校正因子的理論計算中發(fā)現(xiàn),對與烴類化合物包括烷烴、烯烴、芳香烴等即對只與碳氫元素相連的碳原子其相對離子化效率為100 %,也就是幾乎所有的碳原子在FID 檢測器上都會有響應(yīng),而對于一些羥基、羰基、羧基、酯類化合物而言,其相對離子化效率要小于100 %,當碳氧以單鍵相連時,仍有部分碳可形成CHO+,當是碳氧雙鍵相連時,碳原子幾乎不能形成CHO+,其結(jié)果就是FID 檢測器對含氧類揮發(fā)性有機物的響應(yīng)要比烴類化合物的小,且其響應(yīng)值大小按照烴類化合物>羥基化合物>羥基化合物>羰基化合物>羧基化合物>酯類合物。

 

在VOCs的監(jiān)測中經(jīng)常出現(xiàn)非甲烷總烴的測量數(shù)值要小于總揮發(fā)性有機物的測量數(shù)值,這是由于總揮發(fā)性有機物是對廢氣中的單項VOCs物質(zhì)進行測量, 加和得到VOCs 物質(zhì)的總量,以單項VOCs物質(zhì)的質(zhì)量濃度之和計非甲烷總烴的測量是氫火焰離子化檢測器有響應(yīng)的除甲烷外的氣態(tài)有機化合物的總和, 以碳的質(zhì)量濃度計。

由于在有些行業(yè)中其廢氣的種類主要是含氧類化合物,這類化合物在氫火焰離子化檢測器(FID)的響應(yīng)值比較低,這造成以非甲烷總烴作為評價因子來評價大氣中揮發(fā)性有機物的污染程度時,使其結(jié)果比TVOC偏低。