1政策背景
隨著新的《大氣污染防治法》、揮發(fā)性有機物(VOCs)污染防治技術等政策文件的相繼出臺,全國對VOCs污染物防治的要求和力度逐漸加強,低濃度廢氣治理的沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮法成為了很多企業(yè)的優(yōu)選治理方案。調(diào)查并總結(jié)沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)運行過程中潛在的風險隱患,尋找預防、改善或解決途徑,對沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)在芯片制造業(yè)更安全、穩(wěn)定、高效地運行具有非常重要的意義。
2燜燒事故原因分析
導致燜燒事故的原因主要有如下幾個方面
(1)發(fā)生燜燃的沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)由于長期運行,其轉(zhuǎn)輪內(nèi)部積聚了較高濃度的高沸點物質(zhì)。
(2)企業(yè)沸石轉(zhuǎn)輪的脫附風機運行頻率設置偏低,使得脫附效率降低,更多VOCs殘留在沸石轉(zhuǎn)輪內(nèi)部,未有效脫除,在長期運行已有的VOCs殘留基礎上進一步積聚。
(3)沸石轉(zhuǎn)輪雖內(nèi)置水噴淋頭,無法正常運行,導致燃燒蔓延。
3加強風險防控的研究
發(fā)生燜燃的主要原因是沸石轉(zhuǎn)輪內(nèi)部殘留的VOCs積聚。其次,自動控制系統(tǒng)監(jiān)控不足,且未正常啟動,導致事故得不到及時的處理。因此,為防范此類沸石轉(zhuǎn)輪燜燒事件,應著重從以下幾個方面加強風險防控:
(1)降低VOCs殘留,強化脫附效率;
(2)強化監(jiān)控措施;
(3)強化風險防范及設備維護保養(yǎng)。
3.1降低VOCs殘留降低沸石轉(zhuǎn)輪內(nèi)部VOCs殘留可從改善VOCs廢氣的進氣質(zhì)量和加強脫附效率兩方面入手。
(1)廢氣預處理。廢氣預處理措施通常有除塵、除濕、除霧、除高沸物等。針對待處理的VOCs廢氣實際情況,選取適當?shù)膹U氣預處理措施。
比如,半導體生產(chǎn)制造過程對生產(chǎn)場所的顆粒物有嚴格的要求,生產(chǎn)場所通常為潔凈車間。因此,有機廢氣中的顆粒物含量極少,通常無需進行除塵預處理。比如,芯片制造業(yè)生產(chǎn)過程中使用的主要有機原料通過具有低沸點、易揮發(fā)的特點,但仍不排除少量高沸點物質(zhì),如剝離液的主要成分二甘醇胺(沸程218~224℃)等??稍诟叻悬c物質(zhì)主要使用工序增設冷凝、前道活性炭吸附等預處理裝置,以降低VOCs廢氣中難脫附高沸點物質(zhì)進入沸石轉(zhuǎn)輪。高沸點VOCs進入廢氣管道后容易產(chǎn)生凝結(jié),從而使廢氣濕度增大。當進入沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)的有機廢氣濕度大于80%時,將對疏水性沸石分子篩產(chǎn)生較為嚴重的影響。因此,建議企業(yè)對高濕度廢氣增設干燥除濕預處理裝置,使得進入廢水轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)的廢氣濕度保持在穩(wěn)定、可控的范圍內(nèi)。
(2)高溫再生。比如,根據(jù)對國內(nèi)芯片制造典型企業(yè)開展的調(diào)研可知,芯片制造業(yè)常用的有機物質(zhì)有異丙醇(沸點為82.45℃)、丙二醇單甲醚乙酸酯(沸點為146℃);同時還含有少量的高沸點物質(zhì)。
例如二甘醇胺(沸程218~224℃)。通常芯片制造業(yè)沸石轉(zhuǎn)輪的再生溫度為180-200℃,在此再生溫度下,高沸點的二甘醇胺等物質(zhì)將無法從沸石轉(zhuǎn)輪上有效脫附,從而逐漸積聚在轉(zhuǎn)輪內(nèi)部。因此,高溫脫附可較為有效地去除沸石轉(zhuǎn)輪內(nèi)部積聚的高沸點有機物質(zhì)。企業(yè)應根據(jù)廢氣的實際產(chǎn)生情況,分析廢氣組成分布,分析高沸點物質(zhì)占比情況,以及廢氣的產(chǎn)生總量等內(nèi)容,從而確定高溫再生頻次。較為適宜的高溫再生頻次為2~3個月一次。高溫再生的溫度也會影響高溫脫附效果。若高溫脫附溫度選取過低,則高沸點物質(zhì)仍無法有效脫除;若高溫脫附溫度選取過高,將對沸石分子篩的骨架結(jié)構(gòu)產(chǎn)生一定的影響,從而降低其使用壽命。高溫脫附溫度宜選取300℃左右,并且,相應的沸石轉(zhuǎn)輪內(nèi)部配件均需采用可耐300℃高溫的密封配件。
(3)高壓空氣吹掃。企業(yè)在停機檢維修期間,采用高壓空氣對沸石轉(zhuǎn)輪進行吹掃。然而,高壓空氣吹掃通常只可清楚沸石轉(zhuǎn)輪表面附著的灰塵,而VOCs有機質(zhì)通常吸附在分子篩孔道內(nèi)部,無法得到有效的脫除,還需與上述其他處理方式配合選用。
3.2強化監(jiān)控手段風險事故發(fā)生往往并非一蹴而就,而是經(jīng)過長期的累積,從量變到質(zhì)變的過程。
通過加強監(jiān)控,可在一定程度上及時發(fā)現(xiàn)問題,及時處理問題,及時解決問題,從而避免風險事故的發(fā)生。系統(tǒng)監(jiān)控可以從以下幾個方面開展。
(1)加強廢氣濃度的監(jiān)測:在廢氣系統(tǒng)設計前,要對各廢氣吸入點的可燃物濃度進行檢測分析,控制各廢氣吸入點的易燃物質(zhì)的濃度低于爆炸下限,并要進行正常工作狀態(tài)或非正常工作狀態(tài)下的可燃氣體濃度檢測。
(2)加強設備管路濕度監(jiān)控,獲取管道內(nèi)物質(zhì)凝結(jié)情況、獲取管路濕度情況,及時發(fā)現(xiàn)高濕度廢氣,做好預防預警措施。
(3)加強設備壓降監(jiān)控,及時發(fā)現(xiàn)設備超壓、管路阻塞等異常情況。
(4)加強再生區(qū)溫度監(jiān)控,并將監(jiān)控信號接入中控系統(tǒng)或報警系統(tǒng),及時發(fā)現(xiàn)溫度異常情況。
3.3強化風險防范及設備維護保養(yǎng):氮氣保護。
(1)發(fā)生燜燃事故的另一個重要原因是由于沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)中含有氧氣。當系統(tǒng)在200℃下脫附時,若系統(tǒng)異常停止無氣流流通、且無外加氧氣供應,廢氣中的VOCs成分及在轉(zhuǎn)輪上聚合的高沸點物質(zhì),將借由轉(zhuǎn)輪中沸石與原殘留于轉(zhuǎn)輪孔道及沸石孔隙中的氧氣發(fā)生觸媒反應,從而形成放熱產(chǎn)生悶燃。因此,建議企業(yè)以純氣(如氮氣)作為系統(tǒng)異常停機時的保護氣,置換轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)中殘留的氧氣,以降低事故概率。除此之外,氮氣保護系統(tǒng)還可通過自動控制系統(tǒng)與水噴淋系統(tǒng)串聯(lián)。當系統(tǒng)異常時,通入氮氣保護,充氮30s后若系統(tǒng)異常仍未消除,則立即開啟水噴淋系統(tǒng),進一步降低事故概率。
(2)沸石轉(zhuǎn)輪維護保養(yǎng)。
沸石轉(zhuǎn)輪即使定期進行高溫再生,其內(nèi)部積聚的高沸點物質(zhì)仍無法做到完全脫除。因此,沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)經(jīng)過長年的吸附濃縮,其內(nèi)部仍會殘留一定量的高沸點物質(zhì),且高沸點物質(zhì)含量越來越多,從而影響沸石轉(zhuǎn)輪的性能。
①更換沸石。定期更換沸石是保持沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)有效、安全的運行的最有效的方法。
②加強設備保養(yǎng)。企業(yè)可定期委托設備供應商進廠進行檢查、維護,檢查設備運行過程中是否存在安全隱患,設備各部件是否存在老化、松動、設備泄漏等情況。
3.4加強管理制度的建設建立良好的ESH管理體系是風險防范的基礎(ESH的全稱為“環(huán)保安全衛(wèi)生”)
ESH管理體系是安全、環(huán)境最佳有機結(jié)合體,是一種事前進行風險分析,防止安全事故、突發(fā)環(huán)境事故的發(fā)生。
(1)確實開展并落實環(huán)境影響評價“三同時”制度,提高設備驗收環(huán)節(jié)的有效性。
(2)加強設備操作人員以及設備管理人員的專業(yè)培訓。
(3)定期進行管路的泄漏檢測和修復工作,制定LDAR管理臺賬。
(4)加強動火管制,在沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)周圍嚴禁使用明火,引發(fā)可燃、易燃氣體燃爆。
(5)建立設備定期檢查制度,委派專人定期(每日、每周、每月)對沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)進行檢查,并做好臺賬記錄。
(6)建立沸石轉(zhuǎn)輪定期脫附制度,根據(jù)企業(yè)自身的VOCs廢氣特點,以及沸石轉(zhuǎn)輪裝置的特點,選用合適的廢氣預處理裝置;選用高溫脫附、定期水洗、高壓吹掃等方式,降低沸石轉(zhuǎn)輪內(nèi)部的VOCs殘留。
(7)建立例行監(jiān)測制度,定期監(jiān)測廢氣進、出口濃度,監(jiān)控沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)的實際治理效率。
(8)建立定期檢維修制度,委托設備生產(chǎn)廠商定期對沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)及其配套部件、檢測裝置、自動控制裝置等開展維修、保養(yǎng),并做好臺賬管理工作。
4結(jié)論與建議
總結(jié)歸納出事故的主要原因為沸石轉(zhuǎn)輪內(nèi)部存在高沸點VOCs物質(zhì)殘留,高沸點物質(zhì)積聚,不但增加設備運行的風險,還降低設備的治理效率。
發(fā)生燃燒的三要素為“可燃物質(zhì)、著火點、助燃物質(zhì)”,企業(yè)可通過降低VOCs殘留,強化脫附效率等方法,減少可燃物質(zhì),并降低其濃度;通過強化監(jiān)控措施,對著火點進行監(jiān)測預警;
通過強化風險防范,惰性氣體N2保護,降低氧含量;加強設備維護保養(yǎng),并最終建立相關的管理制度,以加強沸石轉(zhuǎn)輪系統(tǒng)運行過程中的風險防范。